Η Αλεξάνδρα Κακάλη γεννήθηκε στη Μελβούρνη και μεγάλωσε στη Σιάτιστα. Από το 1986 είναι μόνιμη κάτοικος Θεσσαλονίκης. Σπούδασε στο Παιδαγωγικό Τμήμα Δημοτικής Εκπαίδευσης του Αριστοτελείου Πανεπιστημίου Θεσσαλονίκης. Υπήρξε στέλεχος της τράπεζας Πειραιώς και εσωτερική εκπαιδεύτρια για το προσωπικό της. Εργάζεται ως σύμβουλος ακινήτων και είναι διαπιστευμένη διαμεσολαβήτρια του Υπουργείου Δικαιοσύνης, Διαφάνειας και Ανθρωπίνων Δικαιωμάτων. Είναι Πιστοποιημένη Διαμεσολαβήτρια σε εμπορικές και αστικές διαφορές και στην Ηλεκτρονική, Τραπεζική και Οικογενειακή Διαμεσολάβηση. Είναι συντονίστρια στον Εξωδικαστικό Μηχανισμό Ρύθμισης Οφειλών Επιχειρήσεων του Υπουργείου Οικονομικών. Παράλληλα έχει έντονη κοινωνική δράση ως Αντιπρόεδρος του Συλλόγου Σιατιστέων Θεσσαλονίκης και ενεργό μέλος σημαντικών συλλόγων και σωματείων της Θεσσαλονίκης. Είναι παντρεμένη και μητέρα δύο παιδιών.